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離子的類型和化學鍵惰性(圖)
2015-05-23 10:58 來源:項目加盟網(wǎng) 瀏覽量:496

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1)原子或離子半徑類質(zhì)同象替代的原子或離子半徑,應與被替代的原子或離子半徑相近,尤其是在電價和離子類型相同的情況下,類質(zhì)同象替代能力隨著半徑差別的增大而減小,當異價類質(zhì)同象替代時,替代能力取決于電荷的平衡,而離子半徑大小的限制處于次要地位。
    2)總電價平衡在類質(zhì)同象替代過程中,必須保持總電價平衡,在此前提下,可以是同價離子替代,也可以是不等價離子之間的替代,如: 3Fe2一2Al3、Fe2+Ti4一2Al3。
    3)離子類型和化學鍵惰性氣體型離子在化合物中一般為離子鍵結(jié)合,而銅型離子與其他元素則以共價鍵結(jié)合為主,它們之間一般難以相互替代,如Cu2+和Hg2的半徑接近,分別為O.100nm和0.102nm,電價也相等。但它們不能形成類質(zhì)同象替代。
離子的類型和化學鍵惰性(圖)_1
    復雜化合物中除了離子鍵,還有共價鍵。如硅酸鹽類質(zhì)同象時常涉及替換部分鍵的特征,si與Al替換。兩者半徑差為47%。從晶格參數(shù)超過l 5%的幾倍來看,離子類質(zhì)同象替換不可能。A1+與si 共價鍵特征明顯不同,四面體時Al與Si不成類質(zhì)同象。但是Al3與氧形成共價鍵,呈A1+,這種情況完全類似于共價鍵Si++,在鏈狀硅酸鹽中,這種情 況下Al-O平均原子間距等于O.17nm,而Si-O為0.16nm,距離差近于6%,所以Al與Si能類質(zhì)同象置換。
    4)配位數(shù)配位數(shù)對類質(zhì)同象置換有很大影響。Al受配位數(shù)的變化影響類質(zhì)同象置換能力的例子是: Al3為六次配位數(shù)時被Fe3+、Cr3+替換如藍寶石和紅寶石。而為四次配位時則代替Si4+另外,Na與K雖然離子半徑差別超過35%,但它們能在其配位數(shù)為8的奇石中相互代替。而云母中K的配位數(shù)為12,鉀被鈉代替的現(xiàn)象幾乎不發(fā)生。
    5)溫壓條件溫度是外界條件對類質(zhì)同象影響最大的因素,高溫有利于類質(zhì)同象替代,而低溫則將限制類質(zhì)同象的范圍并促使離熔,因此低溫條件下形成的寶石礦物成份較為純凈;高壓不利于類質(zhì)同象替代,壓力對類質(zhì)同象的影響方式和影響程度的研究還不深入。
    6)一種寶石礦物,其化學組份之間有一定的量比關(guān)系,當介質(zhì)溶液中,某一組份不足時,這與之相似組份就以類質(zhì)同象的方式混入晶格中,同時,微量元素在介質(zhì)溶液中濃度大,易于形成類質(zhì)同象。
    類質(zhì)同象的類型一般根據(jù)兩種組份之間替代程度把類質(zhì)同象分為完全類質(zhì)同象和不完全類質(zhì)同象兩類。
離子的類型和化學鍵惰性(圖)_2
    完全類質(zhì)同象是指兩種組份能以任意比例進行替代而形成類質(zhì)同象系列,即一種組份可以全部替代原有的組份,并可形成一個成分連續(xù)變化的系列,如鎂橄欖石一鐵橄欖石完全類質(zhì)同象系列、高溫下的鉀長石一鈉長石完全類質(zhì)同象系列(又稱堿性長石或鉀鈉長石系列)。
    不完全類質(zhì)同象是指兩種組份之間只能在某一有限范圍內(nèi)進行替代,即以各種不同比例進行替代,一般而言,替代的比例很低,尤其是寶石中的微量元素的類質(zhì)同象替代,碧璽中不同元素之間的替代等。
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